各種VOC治理方案(即:臭氣處理、廢水處理、揮發(fā)性有機氣體)
一、國內外VOC處理研究現狀和發(fā)展趨勢
有機廢氣種類(lèi)繁多,來(lái)源廣泛,治理難度大,一次性投資和操作費用高,基本上無(wú)回收利用價(jià)值。成分復雜的有機廢氣則更加難以?xún)艋?、分離和回收。
揮發(fā)性有機化合物(VOCs)作為有機化合物主要分支,是指在常溫下飽和蒸氣壓大于70Pa、常壓下沸點(diǎn)在260℃以?xún)鹊挠袡C化合物。從環(huán)境監測角度來(lái)講,指以氫焰離子檢測器測出的非甲烷烴類(lèi)檢出物的總稱(chēng),包括烴類(lèi)、氧烴類(lèi)、含鹵烴類(lèi)、氮烴及硫烴類(lèi)化合物。VOCs種類(lèi)繁多,分布面廣,根據部分國外主要環(huán)境優(yōu)先污染物名錄,VOCs占80%以上。日本1974-l985年環(huán)境普查表明,在檢出的化學(xué)毒物中,鹵代烴類(lèi)最多共52種,一般烴類(lèi)次之共43種,含氮有機物(主要是硝基苯和苯胺類(lèi)化合物)共40種,以上三類(lèi)占總檢出毒物的70%。VOCs污染嚴重,與NOx、CnHm在陽(yáng)光作用下發(fā)生光化學(xué)反應,吸收地表紅外輻射引起溫室效應;破壞臭氧層形成臭氧空洞,引起人體致癌和動(dòng)植物中毒。
隨著(zhù)VOCs污染范圍的不斷擴大和人們對其危害的逐步認識,1979年聯(lián)合國歐洲經(jīng)濟委員會(huì )在日內瓦召開(kāi)跨國大氣污染會(huì )議,重點(diǎn)討論了VOCs控制問(wèn)題,1991年11月通過(guò)了《VOCs跨國大氣污染議定書(shū)》,要求簽字國以1988年VOCs排放量為基準,到1999年每年削減30%;1990年,美國修訂了清潔空氣法(CAA),要求到2000年將VOCs的排放量減少70%。為此,開(kāi)發(fā)VOCs替代產(chǎn)品,尋找VOCs控制最優(yōu)技術(shù)已成為解決VOCs污染的必由之路。
隨著(zhù)世界各國對VOC污染的日益重視和環(huán)保法規不斷嚴格VOC的排放標準,其治理技術(shù)亦在逐漸改進(jìn)和完善。
(一)VOC有機廢氣治理技術(shù)
早在1925年歐洲就開(kāi)發(fā)出固定床活性碳吸附裝置,1958年日本也開(kāi)始使用該項技術(shù)。這是一種非常經(jīng)典、成熟的方法,可用于治理任何濃度的常溫有機廢氣,但處理低濃度、大風(fēng)量有機廢氣時(shí),設備龐大,不經(jīng)濟。對于排氣溫度較高的高濃度有機廢氣的治理,首先由美國于1950年開(kāi)發(fā)成功以天然氣為燃料的直接燃燒技術(shù)。1965年日本與美國合作,將該項技術(shù)引入日本。該法需將有機廢氣加熱到760℃,方可將有機溶劑氧化分解為無(wú)害的CO2和H2O,其缺點(diǎn)是燃料費高,故在歐美等天然氣便宜的地區應用廣泛。后來(lái)人們開(kāi)發(fā)出催化燃燒技術(shù),由于催化劑的作用可在300—350℃的低溫下將有機溶劑氧化分解,因此大大降低了燃料費并且產(chǎn)生的NOx量非常少。其缺點(diǎn)是需對廢氣中易引起催化劑中毒的物質(zhì)和粉塵進(jìn)行前處理,另外,在催化燃燒裝置中使用的熱交換器換熱效率較低,約在50%。為了提高熱效率,降低運行成本,美國于1975年開(kāi)發(fā)出換熱效率在90%以上的蓄熱式燃燒裝置。由于其運行費用的降低,因此,可用于治理中等濃度有機廢氣。隨后歐洲也開(kāi)展了該項技術(shù)的開(kāi)發(fā)。日本針對美國蓄熱燃燒方式又開(kāi)發(fā)出催化燃燒裝置的改良型——蓄熱催化氧化方法,并于1977年由日鐵化工機首先售出產(chǎn)品。該產(chǎn)品可較經(jīng)濟地對高、中濃度的、溫度較高的有機廢氣進(jìn)行治理。
總體而言,按照處理的方法,有機廢氣處理的方法主要有兩類(lèi):一類(lèi)是回收法,另一類(lèi)是消除法?;厥辗ㄖ饕刑课?、變壓吸附、冷凝法及膜分離技術(shù),回收法是通過(guò)物理方法,用溫度、壓力、選擇性吸附劑和選擇性滲透膜等方法來(lái)分離VOC的。消除法有熱氧化、催化燃燒、生物氧化及集成技術(shù);消除法主要是通過(guò)化學(xué)或生化反應,用熱、催化劑和微生物將有機物轉變成為CO2和水。
1、VOC回收技術(shù)
(1)炭吸附法(吸附VOC技術(shù))
炭吸附是目前最廣泛使用的回收技術(shù),其原理是利用吸附劑(粒狀活性炭和活性炭纖維)的多孔結構,將廢氣中的VOC捕獲。將含VOC的有機廢氣通過(guò)活性炭床,其中的VOC被吸附劑吸附,廢氣得到凈化,而排入大氣。
當炭吸附達到飽和后,對飽和的炭床進(jìn)行脫附再生;通入水蒸汽加熱炭層,VOC被吹脫放出,并與水蒸汽形成蒸汽混合物,一起離開(kāi)炭吸附床,用冷凝器冷卻蒸汽混合物,使蒸汽冷凝為液體。若VOC為水溶性的,則用精餾將液體混合物提純;若為水不溶性,則用沉析器直接回收VOC。因涂料中所用的“三苯”與水互不相溶,故可以直接回收。
炭吸附技術(shù)主要用于廢氣中組分比較簡(jiǎn)單、有機物回收利用價(jià)值較高的情況,其廢氣處理設備的尺寸和費用正比于氣體中VOC的數量,卻相對獨立于廢氣流量;因此,炭吸附床更傾向于稀的大氣量物流,一般用于VOC濃度小于5000PPM的情況。適于噴漆、印刷和粘合劑等溫度不高,濕度不大,排氣量較大的場(chǎng)合,尤其對含鹵化物的凈化回收更為有效。
(2)VOC處理的冷凝法
冷凝法是最簡(jiǎn)單的回收技術(shù),將廢氣冷卻使其溫度低于有機物的露點(diǎn)溫度,使有機物冷凝變成液滴,從廢氣中分離出來(lái),直接回收。但這種情況下,離開(kāi)冷凝器的排放氣中仍含有相當高濃度的VOC,不能滿(mǎn)足環(huán)境排放標準。要獲得高的回收率,系統需要很高的壓力和很低的溫度,設備費用顯著(zhù)地增加。
冷凝法主要用于高沸點(diǎn)和高濃度的VOC回收,適用的濃度范圍為>5%(體積)。
(3)VOC處理的膜分離技術(shù)
膜分離系統是一種高效的新型分離技術(shù),其流程簡(jiǎn)單、回收率高、能耗低、無(wú)二次污染。
膜分離技術(shù)的基礎就是使用對有機物具有選擇滲透性的聚合物膜,該膜對有機蒸氣較空氣更易于滲透10-100倍,從而實(shí)現有機物的分離。
最簡(jiǎn)單的膜分離為單級膜分離系統,直接使壓縮氣體通過(guò)膜表面,實(shí)現VOC的分離,但單級膜因分離程度很低,難以達到分離要求,而多級膜分離系統則會(huì )大大增加設備投資。
MTR開(kāi)發(fā)了一種新型的集成膜系統,僅使用單級膜,就可以大大提高回收率,并降低系統的費用。
該技術(shù)結合壓縮冷凝和膜分離兩種技術(shù)的特點(diǎn),來(lái)集成實(shí)現分離。用壓縮機先將進(jìn)料氣提高到一定壓力,然后將進(jìn)料氣送到冷卻器冷凝,使部分VOC冷凝下來(lái),冷凝液直接放入儲罐。離開(kāi)冷凝器的非凝氣體仍含相當數量的有機物,并具有很高的壓力,可以作為膜滲透的驅動(dòng)力,使膜分離不再需要附加的動(dòng)力。將非凝氣送到膜系統,有機選擇滲透膜將氣體分成兩股物流,脫除了VOC的未滲透側的凈化氣被排放;滲透物流為富集了有機物的蒸汽,該滲透物流循環(huán)到壓縮機的進(jìn)口。系統通??梢詮倪M(jìn)料氣中移出VOC達99%以上,并使排放氣中的VOC達到環(huán)保排放標準。
該系統的特點(diǎn)是末滲透物流的濃度獨立于進(jìn)料氣的濃度,該濃度由冷凝器的壓力和溫度決定。
(4)VOC用變壓吸附技術(shù)
該技術(shù)利用吸附劑在一定壓力下,先吸附有機物。當吸附劑吸附飽和后,進(jìn)行吸附劑的再生。再生不是利用蒸汽,而是通過(guò)壓力變換來(lái)將有機物脫附。當壓力降低時(shí),有機物從吸附劑表面脫附放出。其特點(diǎn)是無(wú)污染物,回收效率高,可以回收反應性有機物。但是該技術(shù)操作費用較高,吸附需要加壓,脫附需要減壓,環(huán)保中應用較少。
回收技術(shù)的適用范圍:
粒狀活性炭主要用于脂肪和芳香族碳氫化合物、大部分含氯溶劑、常用醇類(lèi)、部分酮類(lèi)和酯類(lèi)等的回收。常見(jiàn)的有:苯、甲苯、二甲苯、己烷、庚烷、甲基乙基酮、丙酮、四氯化碳、醋酸乙酯等,活性炭纖維吸附則可回收苯乙烯和丙烯晴等反應性單體,但費用較粒狀活性炭吸附要高的多。吸附法已廣泛用在噴漆行業(yè)的“三苯”、醋酸乙酯、制鞋行業(yè)的“三苯”,印刷行業(yè)的甲苯、醋酸乙酯、電子行業(yè)的二氯甲烷和三氯乙烷的回收。炭吸附法要求廢氣中的VOC不能超過(guò)5000PPM,并且濕度不能>50%;當濃度>5000PPM時(shí),則需在吸附前稀釋?zhuān)瑢Σ糠滞?、醛、酯等含活性的物質(zhì)不適用,該類(lèi)VOC會(huì )與活性炭或在活性炭表面發(fā)生反應,堵塞炭孔,使活性炭失活。
冷凝法對高沸點(diǎn)的有機物效果較好,對中等和高揮發(fā)的有機物回收效果不好,該法適合VOC濃度>5%的情況,回收率不高。而大部分廢氣中均存在水分,溫度低于0℃時(shí)會(huì )結冰,降低系統的可靠性,故很少單獨使用。
膜分離方法適合于處理較濃的物流,即0.1%<VOC濃度<10%,膜系統的費用與進(jìn)口流速成正比,與濃度則關(guān)系不大。它適于高濃度、高價(jià)值的有機物回收,其設備費用較高。
工業(yè)上已經(jīng)從聚烯烴裝置的沖洗氣中回收烯烴單體和氦氣。在環(huán)保領(lǐng)域,從加油站回收碳氫化合物;從制冷設備、氣霧劑及泡沫塑料的生產(chǎn)和使用過(guò)程中回收CFC,從PVC加工中回收氯乙烯單體。此技術(shù)非常有前途,隨著(zhù)新高效膜的出現和系統造價(jià)的降低,它會(huì )成為一種重要的回收手段。
2、VOC消除技術(shù)
(1)VOC熱氧化
熱氧化系統就是火焰氧化器,通過(guò)燃燒來(lái)消除有機物的,其操作溫度高達700℃-1,000℃。這樣不可避免地具有高的燃料費用,為降低燃料費用,需要回收離開(kāi)氧化器的排放氣中的熱量?;厥諢崃坑袃煞N方式,傳統的間壁式換熱和新的非穩態(tài)蓄熱換熱技術(shù)。
間壁式熱氧化是用列管或板式間壁換熱器來(lái)捕獲凈化排放氣的熱量,它可以回收40%-70%的熱能,并用回收的熱量來(lái)預熱進(jìn)入氧化系統的有機廢氣。預熱后的廢氣再通過(guò)火焰來(lái)達到氧化溫度,進(jìn)行凈化,間壁換熱的缺點(diǎn)是熱回收效率不高。
蓄熱式熱氧化(簡(jiǎn)稱(chēng)RTO)回收熱量采用一種新的非穩態(tài)熱傳遞方式。主要原理是:有機廢氣和凈化后的排放氣交替循環(huán),通過(guò)多次不斷地改變流向,來(lái)最大限度地捕獲熱量,蓄熱系統提供了極高的熱能回收。
在某個(gè)循環(huán)周期內,含VOC的有機廢氣進(jìn)入RTO系統,首先進(jìn)入耐火蓄熱床層1(該床層已被前一個(gè)循環(huán)的凈化氣加熱),廢氣從床層1吸收熱能使溫度升高,然后進(jìn)入氧化室;VOC在氧化室內被氧化成CO2和H2O,廢氣得到凈化;氧化后的高溫凈化氣離開(kāi)燃燒室,進(jìn)入另一個(gè)冷的蓄熱床層2,該床從凈化排放氣中吸收熱量,并儲存起來(lái)(用來(lái)預熱下一個(gè)循環(huán)的進(jìn)入系統的有機廢氣),并使凈化排放氣的溫度降低。此過(guò)程進(jìn)行到一定時(shí)間,氣體流動(dòng)方向被逆轉、有機廢氣從床層2進(jìn)入系統。此循環(huán)不斷地吸收和放出熱量,作為熱阱的蓄熱床也不斷地以進(jìn)口和出口的操作方式改變,產(chǎn)生了高效熱能回收,熱回收率可高達95%,VOC的消除率可達99%。
(2)催化燃燒處理VOC
催化燃燒是一種類(lèi)似熱氧化的方式來(lái)處理VOC的,它凈化有機物是用鉑、鈀等貴金屬催化劑及過(guò)渡金屬氧化物催化劑來(lái)代替火焰,操作溫度較熱氧化低一半,通常為250℃-500℃。由于溫度降低,允許使用標準材料來(lái)代替昂貴的特殊材料,大大地降低設備費用和操作費用。與熱氧化相似,系統仍可分為間壁式和蓄熱式兩類(lèi)熱量回收方式。
間壁式催化燃燒是在催化床后設一個(gè)換熱器,該換熱器在降低排放氣溫度的同時(shí),也預熱含VOC的有機廢氣,其熱回收達60%—75%。該類(lèi)氧化器早已用于工業(yè)過(guò)程。
蓄熱催化燃燒(簡(jiǎn)稱(chēng)為RCO)是一種新的催化技術(shù)。它具有RTO高效回收能量的特點(diǎn)和催化反應的低溫操作及能量有效性的優(yōu)點(diǎn),將催化劑置于蓄熱材料的頂部,來(lái)使凈化達到最優(yōu),其熱回收率高達95%-98%。
RCO系統性能的關(guān)鍵是使用專(zhuān)用的催化劑,浸漬在鞍狀或是蜂窩狀陶瓷上的貴金屬或過(guò)渡金屬催化劑,允許氧化發(fā)生在RTO系統溫度的一半,既降低了燃料消耗,又降低了設備造價(jià)。
現在,有的國家已經(jīng)開(kāi)始使用RCO技術(shù)進(jìn)行有機廢氣的消除處理,很多RTO設備已開(kāi)始轉變成RCO,這樣可以削減操作費用達33%-75%,并增加排放氣流量達20%-40%。
(3)VOC處理的集成技術(shù)(炭吸附+催化氧化)
對于大流量、低濃度的有機廢氣,單一使用上述方法處理費用太高,不經(jīng)濟。利用炭吸附具有處理低濃度和大氣量的優(yōu)勢,先用活性炭捕獲廢氣中的有機物,然后用小得多流量的熱空氣來(lái)脫附,這樣可使VOC富集10—15倍,大大地減少了處理廢氣的體積,使后處理設備的規模也大幅度地降低。把濃縮后的氣體送到催化燃燒裝置中,利用催化燃燒適于處理較高濃度的特點(diǎn)來(lái)消除VOC。催化燃燒放出的熱量可以通過(guò)間壁換熱器,來(lái)預熱進(jìn)入炭吸附床的脫附氣,降低系統的能量需要量。
該技術(shù)利用炭吸附處理低濃度和大氣量的持點(diǎn),又利用催化床處理適中流量、高濃度的優(yōu)勢,形成一種非常有效的集成技術(shù)。國內也已開(kāi)始利用此技術(shù),用于噴漆、印刷和制鞋等排放大流量、低濃度有機廢氣行業(yè)的治理。
消除技術(shù)的使用范圍:
(1)VOC處理的熱氧化
熱氧化系統在700℃-1000℃下操作,適于流量為2000-50,000m3/h,VOC濃度為100-2000PPM的情況。
間壁式較蓄熱式的優(yōu)點(diǎn)是,用簡(jiǎn)單的金屬換熱器來(lái)捕獲熱量,僅在幾分鐘即達到所需的操作條件,最適于循環(huán)操作。
蓄熱熱氧化具有非常高的氧化溫度,可以處理難以熱分解的有機物,該系統98%-99%的VOC消除率是很常見(jiàn)的。熱回收效率為85%-95%。僅需少量或不需燃料即可運行,特別是對具有相對低VOC含量的氣體,它們比間壁熱氧化費用更低。
熱氧化的缺點(diǎn)是:①在高溫燃燒中產(chǎn)生了NOx,它也為危險排放物,需要進(jìn)一步治理;②較慢的熱反應;③不能滿(mǎn)意地處理鹵化物,必需加后處理裝置洗滌塔,來(lái)處理酸性氣體;④進(jìn)氣濃度不能>25%LEL;⑤高的設備投資費用。
(2)VOC處理-催化氧化
催化氧化是在比熱氧化低的溫度下進(jìn)行,通常為250℃-500℃,其處理能力為2000-20,000m3/h,適于VOC濃度為100-2000 PPM,其消除效率高達95%以上。低的操作溫度結合間壁換熱器,可以降低啟動(dòng)所需的燃料。
催化燃燒較熱氧化有幾個(gè)優(yōu)點(diǎn):①反應溫度較熱氧化低一半,節省了燃料;②停留時(shí)間短,降低了設備尺寸;③由于燃料減少,生成的CO也少,CO和VOC一起被轉換;④較熱氧化系統需更少的啟動(dòng)和冷卻時(shí)間;⑤低的操作溫度,排除了NOx的生成;⑥因溫度降低,允許使用標準材料來(lái)代替昂貴的特殊材料,RCO系統的整個(gè)機械壽命將增加。
催化氧化也有不足:①催化劑易被重金屬或顆粒覆蓋而失活;②處理鹵化物和硫化物時(shí),會(huì )產(chǎn)生酸性氣體,需用洗滌塔進(jìn)一步處理;③廢催化劑如不能循環(huán)使用,也要處理;④進(jìn)氣濃度不能>25%。
(3)集成技術(shù)(炭吸附+催化燃燒)
炭吸附進(jìn)行VOC回收已廣泛用于噴漆、印刷和電子工業(yè)等行業(yè),消除率可達90%-95%,但對低濃度廢氣,從經(jīng)濟上考慮,回收不經(jīng)濟,故采用消除技術(shù)。
集成技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)就是用較低的費用來(lái)處理低濃度、大氣量的廢氣,通過(guò)濃縮廢氣,降低了需處理廢氣的體積,用較小體積的催化燃燒氧化器來(lái)處理大流量的廢氣,降低設備費用和操作費用。
該法也有不足,此技術(shù)均不適合廢氣中含有高活性、易反應的VOC和相對濕度大于50%的情況,對含鹵化合物的廢氣仍需使用后處理設備。
由此可見(jiàn),上述各種方法各有其優(yōu)缺點(diǎn)和適用對象,現對其中幾種常用方法的優(yōu)缺點(diǎn)匯總比較如下。
治理方法 |
主要優(yōu)點(diǎn) |
主要缺點(diǎn) |
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熱 |
TO |
1.凈化效率高 |
1. 處理溫度高,能耗大 |
RTO |
1.具有TO的各項優(yōu)點(diǎn),但對復雜的有機廢氣需要預處理 |
1. 處理溫度比TO低,但仍較高,因而仍有少量二次污染 |
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催 |
CO |
1.凈化效率高,無(wú)二次污染 |
1. 用電能預熱時(shí),不能處理低濃度廢氣 |
RCO |
1.凈化效率高,無(wú)二次污染 |
1. 整體式占地面積小,但維修困難 |
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吸附法 |
1.可凈化大流量低濃度廢氣 |
1. 吸附劑需補充和再生 |
|
吸收法 |
1.對親水性溶劑蒸汽用水作吸附劑時(shí),設備費用低,運行費低,安全 |
1. 用水作吸附劑時(shí),需要對產(chǎn)生的廢水進(jìn)行處理 |
(二)低濃度、大風(fēng)量有機廢氣VOC的治理技術(shù)
在使用有機溶劑的行業(yè)中,象汽車(chē)涂裝、印刷等工業(yè)排放的有機廢氣,其特點(diǎn)是有機溶劑濃度低、風(fēng)量大,若采用上述方法都將使用龐大的設備,耗用大量經(jīng)費。目前世界上對這類(lèi)低濃度、大風(fēng)量的有機廢氣,主要采用下面幾種方法進(jìn)行治理。
(1)蜂窩輪式濃縮系統
這種系統于1977-1979年由日本開(kāi)發(fā)成功,瑞典的Munter、Zeol公司也于1985-1986年開(kāi)發(fā)成功并銷(xiāo)售。1990年左右隨著(zhù)對有機溶劑排放實(shí)行更嚴格的總量控制后,歐美地區也從日本引進(jìn)該技術(shù),其市場(chǎng)急劇擴大。該系統采用蜂窩輪,連續不斷地將低濃度、大風(fēng)量的排氣中的有機溶劑吸附、分離。然后,再用小風(fēng)量的熱風(fēng)脫附得到高濃度、小風(fēng)量的含有機溶劑氣體。濃縮后的氣體再與小型的催化燃燒或活性炭回收裝置組合,構成經(jīng)濟的處理系統。該系統的關(guān)鍵部件是一圓筒形吸附輪,其是由活性炭或疏水性沸石加工成波紋狀,再卷制形成蜂窩構造。整個(gè)蜂窩輪分為吸附區和再生區,工作中以非常低的速度連續轉動(dòng),含有機溶劑的廢氣通過(guò)吸附區時(shí)有機溶劑被吸附,凈化氣體排出。輪子吸附的有機溶劑,隨著(zhù)輪的轉動(dòng)被送到再生區,由120-140℃的熱風(fēng)加熱脫附,隨熱風(fēng)排出。由于脫附風(fēng)量遠小于吸附風(fēng)量,因此脫附后氣體中的有機溶劑濃度可以增加10-20倍。脫附后的排氣只要用吸附風(fēng)量十幾分之一的裝置就可以進(jìn)行處理了。該系統體積小,費用低,在國外已成為治理低濃度、大風(fēng)量有機廢氣的首選方法,并得到廣泛應用。但其引進(jìn)價(jià)格昂貴,在我國推廣經(jīng)濟上難以承受。國內有的研究單位取其凈化工藝的優(yōu)點(diǎn),將主要設備進(jìn)行改造使之適用我國。如研究采取了以數個(gè)填充了蜂窩狀活性炭的固定吸附濃縮裝置,取代蜂窩輪濃縮裝置的辦法,通過(guò)數個(gè)固定床之間的吸附,脫附過(guò)程切換,完成蜂窩輪轉動(dòng)所起的作用。因這種方法沒(méi)有轉動(dòng)部件,不存在動(dòng)密封問(wèn)題,所以設備制造簡(jiǎn)單,維修方便,價(jià)格便宜并發(fā)揮了原工藝中濃縮作用的優(yōu)點(diǎn)。在郵電部郵票印制局引進(jìn)法國六色印刷機廢氣治理中,采用該工藝設備完成了處理風(fēng)量21000—30000 m3/h規模的微機全自動(dòng)控制工業(yè)試驗,通過(guò)2年的運行考驗,取得滿(mǎn)意結果。為我國治理低濃度、大風(fēng)量有機廢氣提供了一種適用的方法。
(2)液體吸收法
該法是通過(guò)有機廢氣與液體吸收劑接觸,使其中的有機溶劑被吸收劑所吸收,再經(jīng)解吸,將有機溶劑除去或回收,井使吸收劑獲得再生重復利用。由于工藝中可選用比吸附,催化燃燒裝置處理氣體能力大數倍的塔式吸收設備,因而設備的體積可做得小很多,設備費也低。但很難找到理想吸收劑,原因是有機溶劑一般都屬非極性物質(zhì),它們與極性的水分子之間將產(chǎn)生互相排斥作用而難以溶解,而對有機溶劑溶解度較大的油類(lèi)或芳烴萃取劑,一般價(jià)格較高,有些還有異味。國內曾有人研究在水中添加表面活性劑等活性組分的辦法,來(lái)提高對有機溶劑的溶解度。研究表明,以這種吸收劑來(lái)處理含苯噴漆尾氣是可行的,但這一實(shí)驗室研究結果未得到推廣應用,這可能與吸收容量很有限的吸收劑的再生問(wèn)題尚未解決有關(guān)。國內前些年使用以柴油等油類(lèi)及芳烴萃取劑為吸收液的有機廢氣吸收裝置,曾在工業(yè)上有些應用實(shí)例,但都因吸收劑本身?yè)p耗大造成運行成本高或飽和后的吸收劑無(wú)法處理而下馬。液體吸收法在國外使用也很少,報導亦不多。曾見(jiàn)有關(guān)日本印刷廠(chǎng)使用液體吸收法的報導,使用的吸收劑是含有催化劑的液體,使用結果運轉費用較低,但有待進(jìn)一步提高效率。由于液體吸收尚存在諸多問(wèn)題有待解決,使其應用受到限制。
(3)生物處理法
生物脫臭從20世紀40—50年代開(kāi)始就在德國和美國開(kāi)發(fā)成功。在日本也在1970年左右開(kāi)始進(jìn)行土壤脫臭法和活性污泥脫臭法的研究,并已開(kāi)發(fā)出各種裝置,得到實(shí)際應用。該方法是由微生物將有機溶劑分解。因耗能非常低,運轉費也很便宜而受到人們重視,特別是在歐洲,以德國為中心進(jìn)行技術(shù)開(kāi)發(fā),應用實(shí)例逐漸增多。其缺點(diǎn)是對各種有機溶劑具有選擇性,使其應用領(lǐng)域受到限制。目前,已在廢水處理廠(chǎng)、飼料加工廠(chǎng)等場(chǎng)合,用于硫化氫、低分子醛類(lèi)、乙醇及有機酸等極性物質(zhì)的脫臭。用于彩色膠卷乳劑涂布干燥過(guò)程中產(chǎn)生的甲醇、乙酸乙酯的治理也取得很好效果。用于處理非親水性的甲苯、二甲苯等芳香族化合物的生物處理技術(shù)也已開(kāi)發(fā)成功。該方法與其它方法相比,占地面積大是其另—缺點(diǎn)。
(4)其它方法
除上述3種已經(jīng)工業(yè)化的方法外,還有2種尚處于實(shí)驗室研究階段。
a) 固體膜分離凈化法
該法是用膜分離來(lái)凈化有機廢氣,氣體的膜分離過(guò)程是利用被分離組分對膜的滲透性能差異實(shí)現的。國內科學(xué)家已進(jìn)行了以管式硅橡膠膜分離處理含苯廢氣的研究,測定出二甲苯對空氣的分離因子,井推導出分離因子與流過(guò)管式膜分離器的氣體雷諾數關(guān)系。利用膜分離方法將低濃度有機廢氣富集,然后加以回收或以催化燃燒方法處理的研究,目前處于實(shí)驗室研究階段。研究結果表明,對甲苯、二甲苯的脫除,凈化率可達到90%,濃縮比可達10-20倍,可大大降低處理低濃度、大風(fēng)量苯系物廢氣成本。故膜分離技術(shù)用于低濃度、大風(fēng)量含苯系物廢氣處理不失為一種經(jīng)濟有效的新途徑。
b) 光催化氧化技術(shù)
國外科學(xué)家利用臭氧作為輔助氧化劑,進(jìn)行了光催化氧化苯的研究,以及各種光催化氧化反應為補償技術(shù)的治理含苯、甲苯、二甲苯、乙基苯廢氣的研究。研究表明,光催化氧化反應同活性炭吸附、催化燃燒法等補償技術(shù)相比,具有經(jīng)濟潛力。
治理低濃度、大風(fēng)量有機廢氣,無(wú)論采用哪種方法,耗用資金都較高。相比之下,目前較經(jīng)濟有效、應用最廣的是活性炭吸附濃縮與催化燃燒組合法或活性炭吸附濃縮與活性炭回收有機溶劑組合法。固體膜分離法尚處在實(shí)驗室研究階段。生物處理法因其耗能低、運轉費便宜,受到各國重視,工業(yè)應用實(shí)例和應用領(lǐng)域在不斷擴大,是一種很有應用前景的技術(shù)。
有鑒于此,針對低濃度、大風(fēng)量有機廢氣的治理問(wèn)題,杭州西子環(huán)保設備廠(chǎng)于1988年開(kāi)發(fā)研制了蓄熱式(換向型)催化燃燒器。該燃燒器采用了整體結構,經(jīng)過(guò)兩年的努力于1990年獲得成功。1991年經(jīng)浙江省科委鑒定后被評為省級新產(chǎn)品,并獲得國家專(zhuān)利,1992年被評為國家級重點(diǎn)新產(chǎn)品,1996年獲得國家環(huán)保局環(huán)境保護最佳實(shí)用技術(shù)(A類(lèi))。該燃燒器采用陶瓷作為蓄熱材料,在相對表面積達到150-200m2/m3時(shí),換熱效率為90-95%,遠遠超過(guò)間壁式(列管式或板式)的換熱效率,因而能耗明顯降低。當廢氣濃度達到1-1.5g/m3時(shí),即可無(wú)耗運行,故運行成本極低?;旧隙?,這是一種技術(shù)先進(jìn)、結構新穎、高凈化率、低能耗的VOC污染治理設備。但是整體式RCO也存在一些重大的缺點(diǎn),其中換向時(shí)余氣未能得到治理是換向型設備的共有問(wèn)題,另外,維修也比較困難,在廢氣連續濃度高于4 g/m3時(shí),催化床溫度會(huì )升到600-700℃,如果長(cháng)時(shí)間在高溫下工作,對催化劑的壽命會(huì )有影響。此外,設備自重較大,也是其缺點(diǎn)。為解決整體式結構所存在的問(wèn)題,該廠(chǎng)也相繼成功開(kāi)發(fā)了分體結構的催化凈化器,(該產(chǎn)品2002年經(jīng)浙江省科技廳鑒定)從而較好地解決了廢氣濃度高低波動(dòng)時(shí)燃燒器的適應性問(wèn)題,如廢氣濃度較高(超過(guò)3 g/m3)時(shí),可在上部空間將熱氣體引出排放或回用,這一點(diǎn)是整體式RCO難以做到的,此外,分體式結構的維修、更換催化劑和電熱管也比整體式方便,而且也較好地解決了換向時(shí)的余氣治理問(wèn)題。但設備的占地面積大,主機的占地面積幾乎增加一倍,造價(jià)也高,控制也較復雜。
山東帕克環(huán)保工程有限公司的技術(shù)總工仇教授多年來(lái)致力于VOC和百姓常提起的,臭氣處理、廢氣處理的技術(shù)研究和開(kāi)發(fā),對各種VOC(臭氣處理、廢氣處理)技術(shù)我們有深入的開(kāi)發(fā)研究數據,針對每個(gè)企業(yè)我們會(huì )拿出最合理的方案,從而為每個(gè)企業(yè)降低投入,最大化的提高企業(yè)利潤比。(在線(xiàn):QQ:810515176 聯(lián)系電話(huà):18615611887)
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